Normalement l'allocation chômage (appelée à tort "Assedic", surtout que celles-ci ont été remplacées par Pôle Emploi) est versée aux gens qui ont perdu involontairement leur emploi, et qui recherchent activement un autre travail.
Dans ton cas c'est toi qui veut partir, tout ça pour signer un autre contrat en alternance. Techniquement tu n'as donc pas à toucher cette allocation.
Cependant si ton employeur est assez sympa pour accepter de te faire une rupture conventionnelle, tu peux espérer réussir à toucher quelque chose, et ce quelques jours après ton inscription au Pôle Emploi comme demandeur d'emploi, à qui on demandera cependant de prouver ses démarches de recherche et de répondre aux offres qui lui seront proposées.
Mais normalement la bonne solution c'est de quitter ton CDI au dernier moment, de signer ton contrat en alternance juste après et de financer tout seul comme un grand ton déménagement.
Ta demande est vraiment limite car tu veux juste savoir comment faire porter la charge financière de ton changement de travail à Pôle Emploi, alors que lui est là pour indemniser les vrais chômeurs, qui se retrouvent sans emploi sans l'avoir voulu.