Il ne détectera rien au-dessus des 4 Go. Tu ne pourras pas aller au-delà.
Mise à niveau licence à faire : cela dépend de ton contrat avec Microsoft, ou du style de licence que tu as. Tu peux avoir besoin d'acheter une nouvelle licence, ou une mise à niveau. Attention également aux CAL Windows : il te faudra des CAL Entreprise en lieu et place de tes CAL Standard !! Donc un surcoût à ce niveau-là également.
Concernant la partie technique : tu fourres ton CD Win2003 Entreprise, mise à jour, saisie de la nouvelle clé si nécessaire, et roulez. On l'a déjà fait chez nous, ça fonctionne très bien. Juste prévoir un backup complet de la machine avant, on ne sait jamais